還原染料的定義
還原染料不溶于水,分子上含有兩個(gè)或者幾個(gè)共軛的羰基(>C=O) ,染色時(shí)先在堿性條件下被還原為可溶性的、對(duì)纖維素纖維具有親和力的隱色體鈉鹽上染纖維,然后再氧化為原來(lái)不溶性染料固著在織物上。
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染色牢度好,日曬牢度>6級(jí);皂洗牢度>4級(jí)
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色澤鮮艷,色譜齊全(缺大紅,藍(lán)、綠、紫、棕、橄欖較好)
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成本比較高(中間體價(jià)貴、合成復(fù)雜)
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勻染性差,容易產(chǎn)生白芯
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某些染料有光脆性(黃、橙、紅),靛藍(lán)摩擦牢度較差
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主要用于棉或滌/棉混紡織物的染色,也可用于維綸染色,不可用于蛋白質(zhì)纖維的染色
還原染料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
①有多個(gè)羰基
②沒(méi)有水溶性基團(tuán)
③大都具有很好的平面性
一般可分為:
靛系
蒽醌
蒽醌噁唑
稠環(huán)
1.染色原理
2.染色步驟
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染料的還原和溶解
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染色隱色體的上染
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染色隱色體的氧化
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皂煮
(1)還原方法
隱色體電位:堿性條件下,用保險(xiǎn)粉把染料還原成隱色體,在一定條件下,用氧化劑(赤血鹽)將隱色體氧化,滴定至氧化所消耗氧化劑的量。
①干缸還原:先將染料還原,再加入染浴中。高濃度燒堿和保險(xiǎn)粉下還原。
②全浴還原:染料直接在堿性染浴中還原。
(2)還原速率極其影響因素
①染料結(jié)構(gòu)本身(含吸電子基易還原)
②溫度高,還原速率高
③還原劑的濃度越高,速率越高
④染料的顆粒大(即比表面的大小)不易還原。
(3)常用的還原劑
①保險(xiǎn)粉:連二亞硫酸鈉、低亞硫酸Na2S2O4
②二氧化硫脲
a.穩(wěn)定性好 b.還原能力強(qiáng)
c.溶解性差些 d.易過(guò)度還原(用量要少)
(4)不正常還原現(xiàn)象
①隱色體結(jié)晶析出
a.還原溫度低 b.隱色體溶解度低
c.不適當(dāng)加鹽 d.放置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)
e.燒堿、保險(xiǎn)粉濃度過(guò)高
②過(guò)度還原 (引起染料親和力下降,染色后難氧化)
③脫鹵:溫度高
④酞氨基水解:溫度和堿濃度高
還原染料隱色體浸染時(shí),初染速率很高,但只是吸附在纖維表面呈環(huán)染狀態(tài),隨后緩緩向內(nèi)部擴(kuò)散,呈現(xiàn)緩慢上染特性,移染性很差。
還原染料隱色體染色性能:勻染性、透染性差,有“白芯”現(xiàn)象。
(1)隱色體的性能
①結(jié)構(gòu)復(fù)雜,電解質(zhì)增多、溫度降低易引起聚集。
②堿量正常有利于解聚,過(guò)量易聚集。
隱色體易聚集的原因:其結(jié)構(gòu)平面性強(qiáng),共扼多。因此蒽醌類比靛類更易聚集
(2)染色方法(隱色體浸染)
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甲法:適合結(jié)構(gòu)復(fù)雜,親和力高,擴(kuò)散性差,易聚集的染料,采用60℃染色,不加鹽催化,要加緩染劑,降低初染速率。堿和保險(xiǎn)粉用量較高。
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乙法:適合結(jié)構(gòu)較簡(jiǎn)單,親和力較低,初染速率較低的染料,采用45-50℃染色,堿和保險(xiǎn)粉用量較低。
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丙法:使用于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的染料。采用25一30℃染色,堿和保險(xiǎn)粉用量再降低,可加鹽促染。
方法的選擇:
不同的染色方法,主要是根據(jù)隱色體的直接性、溶解性及穩(wěn)定性來(lái)確定。
還原染料隱色體初染速度很快,一般染色溫度不能超過(guò)70℃; 因?yàn)槿旧俣瓤欤瑫?huì)產(chǎn)生假平衡現(xiàn)象;
對(duì)于結(jié)構(gòu)緊密織物,染料優(yōu)先上染外層纖維,織物很難染透,造成織物“白芯”現(xiàn)象,如粘膠筒子紗染色
產(chǎn)生白芯的原因:
隱色體初染率高,一般認(rèn)為主要是染液中存在大量的電解質(zhì)所引起的。
上染的隱色體,氧化為原來(lái)的染料,固著在纖維上并顯色。
注意事項(xiàng):
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易氧化的先沖洗(帶堿)再透風(fēng)氧化,或加弱氧化劑氧化。
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氧化過(guò)度則產(chǎn)生晶粒,摩擦牢度降低,色差變大。
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酸性條件下不易氧化。
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親和力低的先用氧化劑氧化,再?zèng)_洗。
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親和力高的用水洗或空氣氧化
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若藍(lán)色織物,先水洗再氧化,則顏色更鮮艷。
常用的氧化劑:水中的氧,空氣中的氧;雙氧水和過(guò)硼酸鈉水溶液
氧化方法:水洗氧化、水洗透風(fēng)氧化、水洗加氧化劑氧化。
1.皂洗的作用
①除去纖維表面浮色
②改變?nèi)玖显诶w維上的物理狀態(tài),改善染料牢度和顏色(鮮艷、純正、穩(wěn)定)。
2.皂洗時(shí)間
時(shí)間越長(zhǎng)顆粒增長(zhǎng)越大,形成表面聚集,摩擦牢度降低。
3.皂洗工藝
注意:
去浮色時(shí),要先充分水洗,再皂洗,否則氧化物形成膠狀物,更難洗;殘色經(jīng)氧化即成為浮色。
4.皂煮對(duì)染料結(jié)構(gòu)影響
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染料隱色體轉(zhuǎn)變成不溶性的染料,它們和纖維之間的吸引力較小,處于高度分散的狀態(tài);
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皂煮過(guò)程中在熱和濕的作用下,染料分子發(fā)生移動(dòng),形成聚集,甚至形成微晶體
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染料分子的取向從原來(lái)與纖維鏈的平行狀態(tài)趨向與纖維分子鏈垂直狀態(tài),引起染料吸收光譜或顏色的改變。
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在皂煮過(guò)程中,染料分子的異構(gòu)化,如順式、反式異構(gòu),可能也是造成色光變化的原因。